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PVC中的鄰苯二甲酸酯增塑劑歐盟美國管控要求

    在自然狀態(tài)下,聚氯乙烯 (PVC) 是一種堅硬的剛性材料,已在建筑領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,例如窗框、儀表板覆層、排水溝、管道和電氣絕緣。這通常被稱為“uPVC”或“PVCu”(未增塑的聚氯乙烯)。然而,隨著向聚合物中添加增塑劑(油狀物質(zhì)),柔韌性得以引入。這使其適用于各種其他應(yīng)用,包括地板、兒童產(chǎn)品、包裝和鞋類。


    一旦塑化,就很容易理解為什么 PVC 在我們的現(xiàn)代社會中得到如此廣泛的應(yīng)用——它的制造成本相對較低,幾乎可以模塑成任何形狀,并且可以生產(chǎn)出多種顏色。由于具有防潮性,增塑 PVC 堅固、耐用且極易清潔。添加的增塑劑的總量和組成決定了最終產(chǎn)品的柔韌性。例如,柔性 PVC 管材中增塑劑的總含量可能高達(dá)最終材料重量的 50%。

PVC產(chǎn)品

健康問題:

    人們對一組特定的增塑劑——鄰苯二甲酸鹽——表示擔(dān)憂,它們可能包含在 PVC 化合物中。雖然鄰苯二甲酸酯與 PVC 的關(guān)系最為密切,但它們也可能存在于其他柔性合成聚合物(例如聚氨酯)中,盡管通常濃度要低得多。一些鄰苯二甲酸鹽與一段時間內(nèi)接觸它們的人的荷爾蒙影響有關(guān)。


    這與兒童使用的產(chǎn)品尤其相關(guān),例如玩具或出牙環(huán)。在使用過程中,這些可能會被吸入或咀嚼,可能會導(dǎo)致增塑劑從 PVC 化合物中滲出或被提取到兒童的消化系統(tǒng)中。一旦進(jìn)入體內(nèi),一些鄰苯二甲酸鹽會起到內(nèi)分泌干擾物的作用,這意味著它們會對體內(nèi)荷爾蒙的平衡產(chǎn)生影響。


    應(yīng)該注意的是,雖然有許多鄰苯二甲酸酯化合物,但目前只有少數(shù)被認(rèn)為對健康構(gòu)成重大風(fēng)險。提出的擔(dān)憂導(dǎo)致了一項(xiàng)歐洲指令 (2005/84/EC),該指令限制了六種特定鄰苯二甲酸鹽在玩具和兒童護(hù)理用品中的使用。該指令將兒童護(hù)理用品定義為“任何旨在促進(jìn)兒童睡眠、放松、衛(wèi)生、喂養(yǎng)或吸吮兒童的產(chǎn)品”。其中三種鄰苯二甲酸酯(BBP、DEHP 和 DBP)在所有玩具或兒童保育用品中均受限使用,而其他三種鄰苯二甲酸酯(DNOP、DIOP 和 DINP)僅在可放入口中的玩具或兒童保育用品中限用。


    歐洲指令已納入附件 XVII 中的 REACH 法規(guī)(法規(guī) (EU) 1907/2006)。但是,對 BBP 的限制,DEHP 和 DBP 將擴(kuò)大到包括所有物品——而不僅僅是玩具和兒童護(hù)理用品——并且第四種鄰苯二甲酸酯 (DIBP) 將被添加到該組中。此更改從 7 日起生效表 1 總結(jié)了 2020 年 7 月和附件 XVII 中的完整鄰苯二甲酸酯限制。


REACH 法規(guī) (EC) 1907/2006 附件 XVII 條目號 51 和 52 中列出的鄰苯二甲酸鹽限制(自 2020 年 7 月 7 日起適用):

鄰苯二甲酸鹽首字母縮略詞CAS號限制
雙(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯DEHP117-81-7物品中塑化材料的質(zhì)量不超過 0.1%
鄰苯二甲酸二丁酯舒張壓84-74-2
鄰苯二甲酸丁芐酯BBP85-68-7
鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP84-69-5
鄰苯二甲酸二異壬酯DINP28553-12-0 或 68515-48-0可放入口中的玩具和兒童保育用品中塑化材料的質(zhì)量不超過 0.1%。
鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP26761-40-0 或 68515-49-1
鄰苯二甲酸二正辛酯DnOP117-84-0

鄰苯二甲酸酯 REACH SVHC:

    2008 年 10 月,歐洲化學(xué)品管理局 (ECHA) 發(fā)布了首份高度關(guān)注物質(zhì) (SVHC) 清單。該清單包含附件 XVII 中的三種鄰苯二甲酸酯——DEHP、DBP 和 BBP。從那時起,又添加了 11 種鄰苯二甲酸鹽(見表 2),并為其中一些鄰苯二甲酸鹽設(shè)定了停用日期。日落日期是禁止在歐盟范圍內(nèi)投放市場或使用該物質(zhì)的日期,除非獲得特定豁免。


高度關(guān)注物質(zhì):

鄰苯二甲酸鹽首字母縮略詞CAS號當(dāng)前義務(wù)
雙(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯DEHP117-81-7候選清單中物質(zhì)含量超過 0.1% (w/w) 的物品的供應(yīng)商必須提供足夠的信息以確保其客戶安全使用,并在收到客戶請求后 45 天內(nèi)回應(yīng)客戶的任何信息請求。
鄰苯二甲酸二丁酯舒張壓84-74-2
鄰苯二甲酸丁芐酯BBP85-68-7
鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP84-69-5
鄰苯二甲酸二異庚酯DIHP71888-89-6
雙(2-甲氧基乙基)鄰苯二甲酸酯DMEP117-82-8
鄰苯二甲酸二正己酯氫氟酸84-75-3
鄰苯二甲酸二正戊酯DnPP131-18-0
鄰苯二甲酸二異戊酯DIPP605-50-5除此之外,如果產(chǎn)品含有超過 0.1% 的任何 SVHC 并且每年有超過 1 噸的化學(xué)品進(jìn)口到歐盟/歐洲經(jīng)濟(jì)區(qū),則 ECHA 將收到通知
鄰苯二甲酸二環(huán)己酯直流熱電聯(lián)產(chǎn)84-61-7
1,2-苯二甲酸,二 C7-11 支鏈和直鏈烷基酯*DHNUP68515-42-4
1,2-苯二甲酸,二戊酯,支鏈和直鏈*
84777-06-0
N-戊基-異戊基鄰苯二甲酸酯*
776297-69-9
1,2-苯二甲酸二己酯,支鏈和直鏈*
68515-50-4

自 2015 年 2 月起,只有成功申請使用 BBP、DBP 或 DEHP 豁免的歐盟組織才能在制造中使用這些鄰苯二甲酸酯。這不適用于位于歐盟以外的組織。但是,應(yīng)該注意的是,這種情況將來可能會根據(jù)當(dāng)?shù)亓⒎ǘ淖儭?/p>


SVHC 法律義務(wù):

任何 SVHC 含量按整件物品重量計超過 0.1% 的物品的供應(yīng)商必須向其客戶識別這些物質(zhì)并提供足夠的信息以確保安全使用產(chǎn)品。如果除了超過 0.1% 的限制外,每年進(jìn)口到歐盟的 SVHC 總量超過一噸,也需要通知 ECHA。


美國立法:

    美國也有特定的鄰苯二甲酸鹽立法,這包含在 2008 年消費(fèi)品安全改進(jìn)法第 108 條中,該法通常稱為“CPSIA”。CPSIA 由消費(fèi)品安全委員會 (CPSC) 執(zhí)行,要求進(jìn)口商和制造商遵守聯(lián)邦立法,其中包括對兒童玩具和兒童護(hù)理用品中鄰苯二甲酸鹽含量的具體限制。


    CPSIA 第 108 節(jié)(由 82 FR 49938 更新)要求鄰苯二甲酸酯 DEHP、DBP、BBP、DINP、DnPP、DnHP、DCHP 和 DIBP 的含量低于 0.1%。根據(jù)這項(xiàng)立法,兒童玩具被認(rèn)為是“制造商為 12 歲或以下的兒童設(shè)計或打算供兒童玩耍時使用的消費(fèi)品”。兒童護(hù)理用品被定義為“由制造商設(shè)計或打算用于促進(jìn) 3 歲及以下兒童睡眠或喂養(yǎng),或幫助此類兒童吸吮或出牙的消費(fèi)品”。


替代增塑劑系統(tǒng):

    REACH 附件 XVII 和 SVHC 列表中包含的鄰苯二甲酸酯增塑劑有許多替代品。這些可能包括其他鄰苯二甲酸鹽,盡管此舉可能只會推遲從鄰苯二甲酸鹽基增塑劑中不可避免的轉(zhuǎn)移。其他解決方案包括基于己二酸鹽、癸二酸鹽或馬來酸鹽的增塑劑。還進(jìn)行了研究以開發(fā)天然增塑劑的用途,例如環(huán)氧化植物油。

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